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高溫蒸煮袋是一種通過高溫在一定時間內(nèi)高效的徹底的殺菌的生產(chǎn)工藝,廣泛用于軍需食品、肉類、豆制品、堅果類、各種飲料制品等。也在醫(yī)療用品、醫(yī)藥、針劑的消毒處理方面使用。高溫蒸煮袋殺菌溫度范圍一般在120℃以上即121℃~135℃之間,目前也有在短時間內(nèi)就能把最耐熱的芽孢肉毒桿菌類有害病菌徹底殺滅的145℃3min左右的超高溫殺菌處理工藝。超過120℃的耐高溫蒸煮袋每提高一度都有不可預(yù)見的變化,因許多原輔材料在耐120℃已經(jīng)是臨界限,并且在生產(chǎn)工藝就耐高溫蒸煮袋都需要慎之又慎,更何況是耐121℃以上的蒸煮袋。
尼龍膜以其特有的耐油性、耐穿刺性、耐紫外線和優(yōu)良的阻氣性,在耐高溫蒸煮袋結(jié)構(gòu)組合中占有重要的一席之地。尼龍膜作為復(fù)合軟包裝材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計要滿足高溫殺菌的工藝要求,通常要考慮多方面的因素,除了包材在生產(chǎn)工序中保證自身的功能外,更多地考慮內(nèi)容物的要求,同時兼顧殺菌處理的工藝條件、流通、倉儲和銷售使用環(huán)節(jié)對包裝袋性能的影響。對于尼龍膜本身吸潮性大,生產(chǎn)中不能加入防靜電劑,加之弓形效應(yīng)和厚薄均衡性大的缺點,在生產(chǎn)高溫蒸煮袋時更應(yīng)該關(guān)注尼龍膜的厚薄均衡度、吸潮性、靜電、晶點和耐濕熱收縮率以及在濕度80%情況下的氧氣透過率的大小等事項的要求。
1、高溫蒸煮袋對尼龍薄膜基材要求:1) 高溫蒸煮袋的印刷基材最常用的是BOPET12um和BOPA15um兩種,選用基材的級別要高,質(zhì)量要有保證,包括電暈值達(dá)到52達(dá)因以上,并且電暈均勻;厚度均勻無荷葉邊、無晶點、無異物污染等。高溫蒸煮的BOPA15um(包括中間夾層復(fù)合用的)不同于普通袋,最好選用同步拉伸工藝生產(chǎn)的,以此來保證各項功能的穩(wěn)定。生產(chǎn)高溫蒸煮袋用的薄膜基材是滿足蒸煮條件的基礎(chǔ),BOPA膜通常要根據(jù)高溫蒸煮袋的蒸煮條件和內(nèi)容物的特點來確定選用哪些基材、什么規(guī)格、組合順序,要用哪種類型油墨和膠水等。BOPA膜可做印刷層或夾中間層。組合復(fù)合包材的結(jié)構(gòu),有單層材料既做印刷層也做阻隔層,所以包裝袋可以根據(jù)需要設(shè)計為兩層、三層或更多層,常用的BOPA薄膜基材有:B0PA6、BOPA66、共聚尼龍MXD6、SiOxBOPA、KBOPA、vmBOPA、高阻隔尼龍膜等。根據(jù)內(nèi)容物的形態(tài)和性質(zhì)選用合適的材料和結(jié)構(gòu),如固態(tài)、液態(tài)或固液混合態(tài)要選用不同的材料結(jié)構(gòu),有骨頭、有刺的肉類、海鮮品、含油脂、含辛辣類等內(nèi)容物。高溫蒸煮前后均不能扎破袋子,以及因為內(nèi)容物的理化特性影響,在高溫下可能發(fā)生變化而產(chǎn)生新物質(zhì),有可能在蒸煮袋層之間滲透從而引起蒸煮袋包裝性能的下降?;蛞騼?nèi)容物的酸堿性有差別,也要根據(jù)需要調(diào)整袋子材料結(jié)構(gòu)和材料規(guī)格。對于阻隔層通常選擇高阻隔尼龍膜和AL,根據(jù)實際需要也有選擇BOPA15um、BOPA25um、BOPA30um。也有特殊要求的高溫蒸煮袋所選擇超過厚度100um的RCPP。但RCPP有不耐跌落的缺陷,一般可在膜內(nèi)添加助劑來增強(qiáng)其抗跌落性能,因此高溫蒸煮包材結(jié)構(gòu)設(shè)計需要綜合考慮。3)包材是否滿足要求,使用者和生產(chǎn)者都非常關(guān)注。一定要考慮包裝的內(nèi)容物是哪一種性質(zhì)的物品,包裝的容量是多少,包裝好后要經(jīng)受什么樣的蒸煮滅菌條件,保存在什么樣的環(huán)境中,要求多長的保質(zhì)期等。不同內(nèi)容物的要求,對蒸煮袋質(zhì)量的要求就不同,對材料結(jié)構(gòu)的組合、膠粘劑和油墨的選擇也不同,生產(chǎn)工藝控制也會有差異,確定使用哪種結(jié)構(gòu)之前,一定要做充分的評估,要根據(jù)使用者的具體要求來確定。如:袋子會有較好的封合強(qiáng)度,有較好的耐穿刺、耐擠壓、防滲漏和抗跌破的性能,同時阻隔性能更強(qiáng)一些,適合長途運(yùn)輸、多次搬運(yùn)和遠(yuǎn)距離銷售。
2、高溫蒸煮袋油墨的選用:(水墨暫不討論)普通油墨不具耐高溫性,蒸煮后會離層,有些顏色會變化,耐高溫蒸煮油墨應(yīng)該是以雙組分反應(yīng)型聚氨酯為連結(jié)料的油墨,它的印刷附著牢度好,經(jīng)交聯(lián)固化反應(yīng)后,能耐高溫蒸煮,與膠水之間能形成很牢固的粘結(jié)力。一定要根據(jù)油墨廠家提供的技術(shù)資料來確定固化劑添加量,不可過多或過少。墨盤中收回的剩余油墨,不論存放了多長時間,均不可再用于高溫蒸煮產(chǎn)品的印刷。根據(jù)油墨生產(chǎn)廠家的技術(shù)資料選用油墨,高溫蒸煮油墨不同廠家的不可混用,不同類型的油墨不能相互疊印。與油墨配套使用的混合溶劑比例必須根據(jù)印刷機(jī)速、印刷版面大小、生產(chǎn)時車間的濕度,烘干溫度進(jìn)行調(diào)節(jié),并且有效成分的純度要達(dá)到99%以上。為達(dá)到衛(wèi)生要求,注意溶劑和油墨中均不含甲苯、二甲苯、酮類或其它高沸點溶劑。要根據(jù)承印材料的特性和復(fù)合膜結(jié)構(gòu)選定適合的油墨,比如選用BOPA為承印層,個別顏色的油墨在蒸煮狀態(tài)下顏料可能會在BOPA上滲透和轉(zhuǎn)移(如玖紅、射光蘭、深蘭色),同樣對于只有承印層和熱封層兩層結(jié)構(gòu)的蒸煮袋,油墨也有在RCPP上滲透的可能,從而帶來對內(nèi)容物污染的風(fēng)險。對于大面積的專色和白色印刷,要添加1%~3%的油墨固化劑。選用油墨時要特別注意區(qū)分耐100℃以下水煮型油墨、耐121℃以上高溫蒸煮型油墨,和耐135℃以上高溫蒸煮型油墨以免誤用。
3、 雙組分聚氨酯膠粘劑 :(無溶劑復(fù)合另外專題討論)目前干式復(fù)合最常用的是雙組分聚氨酯膠粘劑,要選用耐高溫蒸煮級別的,復(fù)合后必須具有很好的粘結(jié)牢度、高溫抗介質(zhì)性和耐熱性,選用溶劑要和油墨、膠水能很好搭配,可滿足工藝要求,但不能影響油墨、膠水的耐高溫蒸煮性能。要想取得好的復(fù)合效果,找到一個與其它材料、環(huán)境等匹配的配比,也就是既要保證固化劑與樹脂的交聯(lián)充分,又不會發(fā)生過度的交聯(lián),從而避免分層和高溫蒸煮分層。同時需要注意保證膠液調(diào)配均勻,避免局部過度交聯(lián)固化和局部交聯(lián)程度低的情況發(fā)生導(dǎo)致高溫蒸煮分層。一般膠的檔次往高一檔靠比較保險。如:耐135℃的蒸煮袋,不能用耐121℃的膠粘劑復(fù)合,否則將產(chǎn)生蒸煮后脫層或使材料老化現(xiàn)象。同時,耐高溫蒸煮溶劑膠應(yīng)選擇具有良好的耐介質(zhì)性(耐濕熱、凍、酸、堿、鹽、油、辣等)和無毒,無異味,衛(wèi)生安全性好的型號。耐高溫蒸煮復(fù)合時膠水組分配比要合理。高溫蒸煮膠水的使用一定要按廠家的說明,比如配比、上膠花輥、熟化的溫度和時間等,稀釋用的醋酸乙酯溶劑的純度要達(dá)到99%以上。
4、干式復(fù)合工藝:
A、 蒸煮袋用復(fù)合涂膠輥網(wǎng)線數(shù)一般應(yīng)在80~100線,復(fù)合烘干加熱箱應(yīng)從低到高遞增,復(fù)合鋼輥的表面溫度應(yīng)大于55℃,復(fù)合鋁箔和超過60um較厚熱封層時可適當(dāng)提高復(fù)合溫度,便于膠的活化。若復(fù)合厚度較大或含有鋁箔的組合時,溫度可適當(dāng)提高,一般不超過90℃。若復(fù)合溫度太低,不利于膠的活化,可能產(chǎn)生剝離牢度不良、假粘等現(xiàn)象。若溫度太高,可能產(chǎn)生材料收縮起皺。復(fù)合時壓力可適當(dāng)大些,有利于膠粘劑的活化。由于復(fù)合第一基材是從烘干箱出來的還帶有余熱,與第二基材相比,兩者溫度相差大,壓力不一、親和性就差,影響復(fù)合強(qiáng)度,因此必須使用預(yù)熱輥和保持復(fù)合熱輥溫度,以提高膠劑的蠕動性。這項在冬季和濕度大時特別注意,_若使用滿版印刷或60um以上薄膜時,可適當(dāng)提高烘干箱溫度5~10度,但提高溫度的同時,應(yīng)考慮材料的熱收縮性以及膜內(nèi)爽滑劑向粘接層遷移造成摩擦系數(shù)的增加和復(fù)合牢度的下降。另外,有印刷的高溫蒸煮袋,盡量不要選擇PET//RCPP或BOPA//RCPP兩層結(jié)構(gòu),因在高溫蒸煮狀態(tài)下油墨顏料會在RCPP內(nèi)加速滲透,會對內(nèi)容物造成污染,為防止此風(fēng)險,就需要在RCPP前加一層AL箔。確定結(jié)構(gòu)后,要嚴(yán)格選材,嚴(yán)格按工藝要求生產(chǎn),保證高溫蒸煮袋的安全使用是生產(chǎn)者和使用者雙方的共同責(zé)任。
B、膠水涂布要均勻,根據(jù)不同廠家和不同型號膠水的特性,干基量一般要在4.5~5.0g/m2,并且以左、中、右各位置的涂布偏差不可超過0.3g/m2。固化劑要按要求添加,如果干復(fù)的車間環(huán)境濕度超過了70%,要適當(dāng)增加固化劑的添加量,一般在原來的基礎(chǔ)上增加5%~10%,如果產(chǎn)品印刷圖案有較多的淺色區(qū)域,復(fù)合生產(chǎn)時涂布量要比深色設(shè)計增加0.3~0.5g/m2左右的涂布量,以防止蒸煮后出現(xiàn)明顯斑點。一般干復(fù)車間環(huán)境濕度超過80%建議停止生產(chǎn)。
C、BOPA及各層材料的厚度要均勻,平均厚度偏差不超過5%,各層材料的耐濕熱收縮率一般不超過0.5%。BOPA膜本身縱橫向收縮差值不要大于0.5%,否則也會因自身方向收縮差值太大而產(chǎn)生起皺、卷曲。復(fù)合在中間的BOPA要為雙面電暈,且電暈值均不低于52達(dá)因。并且雙面電暈值差應(yīng)大于4達(dá)因。
D、一般生產(chǎn)環(huán)境溫度最佳在25℃±3℃、濕度在65%±5%。超過80%建議慎重使用復(fù)合設(shè)備,或停止復(fù)合生產(chǎn)。BOPA膜吸潮性大,在生產(chǎn)中不能加入防靜電劑,濕度在40%以下,空氣中濕度小,易產(chǎn)生大量靜電場。因此BOPA膜表面電阻在10的14次方以內(nèi)可放心投產(chǎn),高于10的15次方就證明膜面靜電太大,不宜使用。在高溫高濕天氣中,注意露點的溫度,在復(fù)合車間由于機(jī)速快,膠粘劑、油墨溶劑揮發(fā)快,容易在膠輥筒和油墨輥筒、攔墨刀上方集積小水珠,這些小水珠又易破壞膠粘劑和油墨的正常運(yùn)轉(zhuǎn)和正常質(zhì)量的發(fā)揮,因此應(yīng)注意檢查并用干凈的布將水珠擦掉。
5、 熟化、制袋:
A、熟化工序:熟化的目的是促進(jìn)雙組份聚氨酯膠粘劑的主劑和固化劑產(chǎn)生化學(xué)反應(yīng),使分子生成網(wǎng)狀交聯(lián)結(jié)構(gòu),從而有更高的復(fù)合牢固度。因此,熟化的兩個重要因素----時間和溫度缺一不可。熟化,無論采取外加熱或內(nèi)加熱都以達(dá)到室內(nèi)溫度穩(wěn)定、均勻為目的。因為不同材料結(jié)構(gòu)的復(fù)合膜對固化要求不一樣,復(fù)合膠只有形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)才可以達(dá)到較高的粘結(jié)強(qiáng)度。從試驗結(jié)果看,PET//AL的熟化時間為36h比較合適,AL//PA為24h而PA6//CPP則需要60h才可以達(dá)到合適的剝離強(qiáng)度。因此,為考慮周全,一般普通的雙組份膠粘劑要在45~55℃,24小時后才能徹底交聯(lián)。而蒸煮膠復(fù)合膜需用低溫長時間固化,蒸煮袋膠粘劑則要72小時后才能徹底交聯(lián)固化。復(fù)合PET鍍鋁膜時,溫度應(yīng)控制在50℃以下,千萬不要超過60℃,因鋁粉的膨脹系數(shù)比PET的大20倍。若溫度過高,復(fù)合時會造成鋁粉脫層。在熟化過程中,粘合劑仍然有一定的流動性,所以用懸掛式熟化效果最好。但也有些膠粘劑要求放15~7天。熟化室的門不可經(jīng)常去開閉,盡可能在復(fù)合膜放入后不開門,直到規(guī)定時間,一次性熟化充分再取出。根據(jù)操作經(jīng)驗,一個產(chǎn)品如果不能夠一次性熟化充分,二次熟化的剝離力相比較一次熟化充分的剝離力要差很多,也容易分層和導(dǎo)致高溫蒸煮分層。
B、制袋工序:速度、壓力和溫度是制袋工序的三大元素,保證制袋前的卷膜已充分冷卻,并且各層間的復(fù)合強(qiáng)度,卷膜的溶劑殘留等經(jīng)檢測后均已達(dá)標(biāo),做了首件檢查項目的確認(rèn)才投入制袋。1)批量制袋之前,要做樣品試驗,確定了加工工藝參數(shù),包括各段熱封刀的溫度、壓力和機(jī)器速度等,并且這些參數(shù)能保證蒸煮前后的熱封強(qiáng)度均能達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)。裝入等容量的內(nèi)容物在高溫蒸煮試驗機(jī)中做耐介質(zhì)的試驗,以此來確定材料結(jié)構(gòu)的符合性。熱刀壓下去的壓力既不能太小,也不能太大,太小牢度不夠,太大又有可能破壞熱封層內(nèi)膜原來的厚度,易擠走部分熱封材料,使熱封熔接部位兩層內(nèi)膜的總厚度比原來兩層之和的數(shù)值要小,焊縫邊緣形成半切斷狀態(tài),使焊縫發(fā)脆,造成封口力降低。特別要注意的是:熱刀壓下去時,千萬不能靠袋內(nèi)側(cè)壓力大、外側(cè)壓力小,最好調(diào)整到靠袋內(nèi)側(cè)的壓力略小一點,同時注意熱封硅膠墊的平整度,以免產(chǎn)生熱封部位表面不平或有氣泡現(xiàn)象。2) 剝離力、熱合強(qiáng)度、密封性、耐穿刺性:嚴(yán)格按GB/T 10004-2008《包裝用塑料復(fù)合膜、袋干法復(fù)合、擠出復(fù)合》標(biāo)準(zhǔn)中各種不同產(chǎn)品類別等級標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)進(jìn)行檢測。檢測數(shù)據(jù)合格后方能出廠。3)制袋時熱封邊寬度不低于8mm。另外,為保證熱封合區(qū)域平整美觀,冷卻要保證足夠低的溫度,一般要在25℃以下。以防假粘或熱封擊穿現(xiàn)象,制袋過程中卷膜走膜順暢,熱封狀況良好,制袋質(zhì)量穩(wěn)定。特別是RCPP做熱封層,容易造成袋子開口性不好,要防止開口不良造成袋子板結(jié)。在生產(chǎn)前要做好摩擦系數(shù)的控制,建議在0.15-0.18COF范圍內(nèi)。4)因高溫蒸煮材料和工藝的特殊性,制袋過程中對高溫蒸煮產(chǎn)品的抽檢比例要適當(dāng)增加,以便能及早發(fā)現(xiàn)過程中的質(zhì)量異常,蒸煮試驗以一個生產(chǎn)班次做一次為宜,每卷或接頭前后,停機(jī)開機(jī)時時要擴(kuò)大抽檢,試驗方法要正確,模擬客戶的使用條件,即包入等容量同性質(zhì)的內(nèi)容物,按客戶的滅菌條件,蒸煮溫度、時間、壓力,進(jìn)行耐高溫蒸煮性的檢測。6、BOPA薄膜做蒸煮袋質(zhì)量檢驗控制要點:生產(chǎn)過程中,各個控制項目要按要求檢驗,這是驗證質(zhì)量是否符合標(biāo)準(zhǔn)的基本措施,所以從原材料到成品完成整個過程,檢驗要嚴(yán)格進(jìn)行,特別是驗證袋子功能的耐高溫蒸煮檢驗不可有絲毫馬虎。高溫蒸煮袋最終要經(jīng)受住內(nèi)容物的包裝工藝及后續(xù)的滅菌工藝的考驗,所以這個條件對其影響很大。最終包裝和滅菌處理完成的成品,必須是袋面平整,包材本身無收縮起皺、起泡、無離層、無滲漏等現(xiàn)象。因此要做好有尼龍膜組合的耐高溫蒸煮袋對尼龍膜的要求必須達(dá)到以下幾點:1) 衛(wèi)生性能:在國標(biāo)GB/T 10004-2008《包裝用塑料復(fù)合膜、袋干法復(fù)合、擠出復(fù)合》標(biāo)準(zhǔn)中的衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定:除溶殘留量總量≤5.0mg/m2,其中苯類溶劑不檢出外,用于食品包裝袋的衛(wèi)生性能應(yīng)符合GB9683標(biāo)準(zhǔn)要求。各單種材料(基材、膠水、油墨)中的特定化學(xué)物質(zhì)的指標(biāo)應(yīng)符合GB/T10004-2008中5.7表10的規(guī)定GB-T.4.1原材料及添加劑衛(wèi)生指標(biāo)中還規(guī)定原材料應(yīng)符合其相應(yīng)原料的食品包裝用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn);添加劑應(yīng)符合食品容器、包裝材料用添加劑使用衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。2) 耐熱性及耐高溫介質(zhì)性:GB/T 10004-2008《包裝用塑料復(fù)合膜、袋干法復(fù)合、擠出復(fù)合》標(biāo)準(zhǔn)突出的不同點在于對蒸煮袋的耐熱性及耐高溫介質(zhì)性做出了各自獨(dú)立的試驗要求。耐熱性和耐高溫介質(zhì)性是2008版標(biāo)準(zhǔn)中的一個亮點指標(biāo),在耐熱性中,要求使用溫度為80 ℃以上的產(chǎn)品經(jīng)耐熱試驗后,應(yīng)無明顯變形、層間剝離、熱封部位剝離等異?,F(xiàn)象。而在溫度為80 ℃以上的產(chǎn)品時應(yīng)經(jīng)耐高溫介質(zhì)性試驗后,應(yīng)無分層、破損,袋內(nèi)、外無明顯變形,剝離力、拉斷力、斷裂標(biāo)稱應(yīng)變和熱合強(qiáng)度下降率應(yīng)≤30%。3) 選擇BOPA膜時平均厚度和平均厚度公差(厚薄均衡度);應(yīng)在±5%以內(nèi)。以免復(fù)合起皺、氣泡、卷邊、嚴(yán)重時產(chǎn)生脫層。高溫蒸煮袋在生產(chǎn)和使用過程中不同于普通袋的地方在于:高溫蒸煮袋不但在蒸煮前要滿足標(biāo)準(zhǔn),蒸煮后和保質(zhì)期內(nèi)也要在外觀、功能和衛(wèi)生性等方面滿足使用的要求,這個實際要求使各項檢測指標(biāo)遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于高溫蒸煮袋的國家標(biāo)準(zhǔn)。因此各企業(yè)應(yīng)根據(jù)自身產(chǎn)品的要求制定標(biāo)準(zhǔn)并進(jìn)行檢驗。一般BOPA膜各項指標(biāo)的保質(zhì)期不超過一年。4) 弓形效應(yīng)小,(平衡收縮率范圍、耐濕熱收縮率);收縮率在0.5%范圍,縱橫向收縮差值在0.5%內(nèi)。做耐高蒸煮袋建議用同步生產(chǎn)工藝生產(chǎn)的BOPA薄膜。耐濕熱收縮性要小,一般控制在縱、橫向收縮差值在0.5%。5) 電暈處理值、靜電處理程度要達(dá)標(biāo);做為耐高蒸煮袋雙表面暈值應(yīng)達(dá)52/56達(dá)因,兩面電暈差值要大于4達(dá)因。BOPA表面電阻在(10的13次方)以內(nèi)可用,超過15次方,膜面靜電大(1013。)。建議一般不采用。6)阻隔性,特別是阻氧性、阻濕性;因各企業(yè)生產(chǎn)的尼龍膜吸潮性不一樣,建議選擇吸潮性慢的尼龍膜,并且原膜的含水率在3%以下。因蒸煮袋滅菌的后道工序都在水中進(jìn)行,因此要測在80%ph下的氧氣阻隔性,合格后方可投產(chǎn)。7)由于聚氨酯類油墨對BOPA薄膜的總體附著牢度不如對PET膜,也不如氯丙類油墨對BOPP膜附著力好,并且夏天易產(chǎn)生干造成反粘現(xiàn)象要特別注意。必須做好BOPA與油墨、膠粘劑之間的配伍試驗合格后方可投產(chǎn)。BOPA膜在印刷前應(yīng)提前放置于生產(chǎn)車間以適應(yīng)車間的溫濕度,生產(chǎn)時應(yīng)打開預(yù)熱系統(tǒng),以利生產(chǎn)順利進(jìn)行。8) 在批量使用蒸煮袋前,要對蒸煮袋性能通過模擬試驗來確認(rèn)。因為內(nèi)容物的理化特性變化影響,在高溫下可能發(fā)生變化而產(chǎn)生新物質(zhì),有可能在蒸煮袋層層之間滲透從而引起蒸煮袋包裝性能的下降。確定穩(wěn)定的高溫滅菌工藝條件,若標(biāo)準(zhǔn)蒸煮條件為121℃耐溫40min,制作蒸煮袋的各類材料在達(dá)到121℃時已到所能承受的極限,如果溫度和時間過多超出這個工藝條件,較難保證蒸煮袋性能如淺色油墨變色,復(fù)合強(qiáng)度嚴(yán)重衰減,熱封強(qiáng)度降低等。同時注意材料變化對包裝物的影響,比如蒸煮后的RCPP變硬,材料中的添加劑析出等,并關(guān)注蒸煮前后物理性能變化的影響,還要注意對內(nèi)容物的化學(xué)性能、衛(wèi)生性的變化影響。(作者:本文由已故知名軟包裝行業(yè)專家陳孟杰所寫)
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